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火電廠應用活性焦煙氣脫硫技術分析

發(fā)布時間:2014年6月29日 來源:能源與及節(jié)能網

根據一個2×330 MW火電工程模擬設計方案和計算數據,對活性焦煙氣脫硫技術在火電廠的應用進行了綜述和分析,并提出了幾點建議。0 引言火電廠SO2排放....

根據一個2×330 MW火電工程模擬設計方案和計算數據,對活性焦煙氣脫硫技術在火電廠的應用進行了綜述和分析,并提出了幾點建議。

0 引言

火電廠SO2排放指控指標日趨嚴格,煙氣脫硫是控制SO2排放所使用的主要手段,目前國內外使用的工藝系統(tǒng)主要有:石灰石-石膏法、海水法、旋轉噴霧干燥法、循環(huán)流化床以及活性焦煙氣脫硫工藝。

石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝在國內已普遍應用,一般脫硫效率在95%以上,系統(tǒng)運行穩(wěn)定。但耗水量相對較高。活性焦煙氣脫硫近年受到廣泛關注,脫硫效率在95%以上,尤其在資源回收和節(jié)水方面優(yōu)點突出。符合干旱地區(qū)國家節(jié)水政策,尤其對于中國主要產煤區(qū)缺水嚴重且運力緊張的現(xiàn)狀,火電廠煙氣脫硫的節(jié)水技術尤其重要。

文中以2臺330 MW機組模擬設計方案為例,對活性焦煙氣脫硫技術和工程方案進行論述。

1 活性焦脫硫工藝

1.1 活性焦的吸附反應機理

當煙氣中含有足量水汽和 O2 時,活性焦煙氣脫硫是一個化學吸附和物理吸附同時存在的過程[1]。首先發(fā)生的是物理吸附,然后焦表面的某些含氧絡合物基團是SO2吸附及催化氧化的活性中心,在有水和氧氣存在的條件下將吸附到活性炭表面的SO2最終催化氧化為 H2SO4。可能的反應路徑為:

SO2+H 2O → H2SO3 ,(1)

O2 +H 2 SO 3 → H 2 SO 4 ,(2)

就吸附過程而言,工業(yè)上應用較多的是固定床和移動床。其中研究和應用較多的是德國和日本。固定床吸附塔(器)吸附再生工藝存在通量小、不連續(xù)、高壓降、再生切換頻繁等問題,限制了其大規(guī)模應用。

1.2活性焦的解吸(再生)反應機理

活性焦的解吸和吸附相比是一個相反的過程。硫酸存在于活性焦的微孔中,吸附了SO2的活性焦被加熱到400 ℃~500 ℃,蓄積在活性焦中的硫酸或硫酸鹽分解脫附,產生的主要分解物是SO2、N2、CO2、H2O,其物理形態(tài)為富SO2的氣體,在合適的工藝條件下,SO2體積分率可達到20%以上??赡艿姆磻窂綖椋?/p>

2H2SO4+CàCO2 +2SO2 + 2H2O,(3)

活性焦的解析過程相當于再生過程,在不斷地吸附與解析循環(huán)中,活性焦受到物理和化學的再生作用,恢復活性后重復使用。

1.3活性焦的工藝系統(tǒng)流程

煙氣通過活性焦吸附脫硫裝置被凈化,吸附飽和的活性焦靠重力流至解吸再生裝置,通過加熱使活性焦再生,釋放出的高濃度SO2混合氣體采用現(xiàn)有成熟的工藝技術可用于生產商品濃硫酸、液態(tài)SO2、結晶硫磺、硫酸銨等含硫化工產品,再生后的活性焦經篩選后由活性焦輸送系統(tǒng)送入活性焦吸附脫硫裝置循環(huán)使用,篩下的少量小顆粒活性焦可作為鍋爐等的燃料。

1.4 技術進展和發(fā)展現(xiàn)狀

活性焦煙氣脫硫工藝開發(fā)于20世紀60年代,并于80年代開始工業(yè)應用,屬于干法煙氣脫硫工藝。已有數種方法在日本、德國、美國等國家得到工業(yè)應用,其代表方法有日立法、住友法、魯奇法、BF法及Reidluft法等。目前該工藝在國外已由火電廠擴展到石油化工、硫酸和化肥工業(yè)等領域。

中國科研和專業(yè)機構多年來也在不斷進行研究,并在活性炭制備與改性方面取得了很多實驗成果。山西新華化工廠、寧煤集團活性炭公司等公司開始進行脫硫活性焦的生產,他們生產的活性焦已出口用于煙氣凈化。

在國家863計劃的支持下,在貴州宏福熱電廠試驗完成了活性焦煙氣脫硫裝置,處理煙氣量178 000 Nm3/h,回收的SO2全部用于生產硫酸,2004年建成。國電清新聯(lián)合德國WKV公司于2008年中標神華勝利2×660 MW活性焦煙氣脫硫工程,工程在設計中。

2 模擬工程煙氣脫硫方案

2.1 活性焦煙氣脫硫工藝

本工程煙氣脫硫工藝采用1爐配置1套脫硫裝置,包括:煙氣系統(tǒng)、SO2吸附系統(tǒng)、解析再生系統(tǒng)、活性焦輸送系統(tǒng)、電加熱系統(tǒng)和副產品加工系統(tǒng)。

煙氣自除塵器出口引出,進入FGD系統(tǒng)吸附塔,脫硫凈化后的煙氣經引風機通過煙囪排入大氣。吸附SO2的活性焦通過輸送系統(tǒng)進入再生塔,用電將其加熱到400 ℃左右再生。再生塔排出的活性焦經篩分后,由斗式提升機提升回吸附塔,脫硫獲得的高濃度SO2的氣體由高溫離心風機抽出,送入工業(yè)硫酸生產裝置。

2.2 活性焦脫硫工藝布置

2臺機組的脫硫裝置對稱布置,形成爐后標準長方形脫硫布置區(qū)域。順煙氣流向依次布置增壓風機、吸附塔、解析塔,其間布置輸送系統(tǒng)、熱風和冷卻風機,兩側布置制酸車間。

2.3 副產品加工系統(tǒng)

脫硫系統(tǒng)解析出的高濃度SO2氣體經過制酸車間處理,采用成熟的制酸工藝,生產出純度為98%的工業(yè)硫酸,生產的硫酸符合GB534-2002中一等品的指標。

2.4 主要技術數據

模擬工程的主要技術參數簡要計算結果如表1:

3 技術特點分析

3.1 活性焦吸附作用廣泛

活性焦表面的大量微孔隙和表面官能團,使得活性焦可以同時高效地進行脫硫、脫硝、除塵和脫除微量的重金屬及有機化合物,脫硫率達95%以上,脫氮率達80%以上。可用于凈化燃煤、燃油、垃圾焚燒、重油分解和燒結機等煙氣。

有研究表明,活性焦脫硫脫硝性能與活性焦的孔隙結構和表面化學特性密切相關,孔容是決定污染物初期脫除率的主要因素,表面官能團則在污染物的化學吸附上發(fā)揮著重要作用,是吸附、催化的活化中心。SO2較NO優(yōu)先吸附在活性焦上,煙氣中O2或水蒸汽的單獨存在對脫硫脫硝均不會有明顯的影響,當煙氣中同時存在O2和水蒸汽時,活性焦的脫硫脫硝效果可明顯改善,氨的存在既可將NO還原為N2,又能增強活性焦脫除SO2的效果。

3.2 設備腐蝕程度輕

煙氣脫硫反應在120 °C~140 °C進行,出口煙氣溫度在酸露點以上,對出口煙道和煙囪的腐蝕屬于輕度腐蝕,不需要進行重度防腐[3]。

但是在吸附和解析過程,產生亞硫酸、硫酸,吸附塔和解析塔設備防腐還需要考慮,尤其注意在低溫區(qū)域的酸腐蝕。

3.3 高度節(jié)水

脫硫過程不用水,屬于高度節(jié)水的煙氣脫硫工藝。適用于水資源缺乏地區(qū),尤其適合中國北方主要產煤區(qū)山西、陜北、新疆等地區(qū)嚴重缺水的國情。

3.4 原料來源廣泛

活性焦生產以煤為原料,來源廣泛,價格低廉?;钚越箍裳h(huán)使用直至全部消耗為止,運行過程產生的焦粉可作為燃料燃燒,不會對環(huán)境造成二次污染。

煙氣同時應用于脫硫脫硝,不會產生SCR脫硝工藝廢棄的催化劑后處理的二次污染問題。

3.5 資源利用

脫硫副產品轉化途徑廣,可根據用戶和市場需求,采用成熟技術生產硫酸、硫磺或液體SO2等,做到資源充分利用。

4 結語

針對北方主要產煤區(qū)資源多,水資源缺乏的國情,尋求節(jié)水、脫硫效率高的煙氣脫硫工藝勢在必行。活性焦法煙氣脫硫工藝脫硫過程基本不用水,特別適合于水資源缺乏地區(qū),適合中國貧水國情及建設節(jié)約型社會發(fā)展政策。

該工藝在國外已應用到600 MW機組,并有多臺火電機組應用業(yè)績,國外運行電廠有日本的Isogo電廠和德國的阿茨博格電廠,脫硫效率分別達到95%和98%,特別是阿茨博格電廠活性焦煙氣脫硫裝置1987年投產,現(xiàn)已運行近20年,運行情況穩(wěn)定,在大機組采用活性焦煙氣脫硫工藝是可行的。

該工藝具有工藝系統(tǒng)簡單、工藝設備要求不高,不產生二次污染,活性焦生產原料易得,副產品用途廣泛等特點。該工藝可以實現(xiàn)脫硫脫硝一體化,可以同時脫除SO2、NOX和重金屬,可以滿足進一步嚴格的環(huán)保要求,值得推廣。

由于國內活性焦煙氣脫硫工藝起步較晚,國內專業(yè)環(huán)保公司對主要系統(tǒng)和設備的設計能力還有待提高。建議與國外公司合作,引進成熟的技術,推廣活性焦煙氣脫硫工藝技術。


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