朗格繆爾( Langmuir)方程
朗格繆爾吸附理論有四個基本假設(shè):①吸附是單分子層的;②固體表面是均勻的,該理論認(rèn)為固體表面上各個晶格位置的吸附能力是相同的,每個位置上只能吸附一個分子,吸附熱為常數(shù)不隨吸附程度的大小變化而變化」③被吸附在固體表面上的分子相互之間沒有作用力④吸附平衡是動態(tài)平衡。設(shè)似為任一瞬間固體表面被分子覆蓋的分?jǐn)?shù),稱為覆蓋率,則未被覆蓋部分的分率為(1の),在一定的條件下,吸附速率,與固體表面未覆蓋部分的分率(1-の、)和吸附物的分壓P成正比。以k,和ん分別代表吸附與解吸的速率常數(shù),A代表氣體,S代表固體表面,則其機理可寫成kA+.AS吸附速率方程為: r.=k. p1-B)(4140而解吸速率r與理蓋率隊、成正比,即(4NC達到吸附平賽時,兩個率應(yīng)相等:,即A.p(1ーB)=S0)K十KpA式475就是朗格據(jù)爾等吸附方程,式中x的吸附平衡常數(shù)(或吸附系數(shù)),K0.6是A組分它是溫度
的函數(shù),表征了體表面對氣體組分A圖413幾種常見污染物在活性炭上的附能力的強弱程度,因而它是一個吸附的特征值,式表示在一定溫度下,吸附組分A的分壓pA越大A在固體吸附劑表面上的隊越大;在不變時,K越大,也越大。等溫吸附線實際上,很難測定,設(shè)吸附組分A的分壓為A時的吸附量為V,整個固體表面括性中も全被硬蓋時吸附量為Va,即V。為最大吸附量(或稱飽和吸附量)。V、V。均以標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體積表示。則可表示為:
8=V/Ve將式(4-76)代入式(4-75),朗格繆爾吸附等溫式又可以寫為:レー。Kp771-+Kp
對于n種組分同時被吸附的體系,用表示i組分的覆蓋率,用與上面討論吸附一種物質(zhì)的情況類似的方法,可推導(dǎo)得多組分吸附的朗格繆爾等溫方程。K,pa(4-78)1+∑Kp式中,か為第i組分的分壓;K為第i組分的平衡吸附常數(shù)。對組分A則有KO(4-79)+∑Kp由式(479)可見,對A組分吸附,、隨か、的增大而增大,隨か的增大而減小,這是因為吸附點能吸附A,也能吸附B、C、…、i,而已經(jīng)吸附了A(或)的吸附點就不能再吸附A了,這種情況表明A組分和組分之間的吸附競爭,即一種組分的吸附對另一種組分的會產(chǎn)生抑制作用。